1、電極頂端玻璃球泡內(nèi)出現(xiàn)氣泡
玻璃球泡是pH計(jì)用來(lái)測(cè)量電極內(nèi)部溶液與樣品溶液中氫離子濃度帶來(lái)的電壓差關(guān)鍵部位,能直接測(cè)出pH差異產(chǎn)生的電壓,所以它對(duì)整個(gè)測(cè)量過(guò)程非常重要,如果玻璃球泡內(nèi)出現(xiàn)氣泡,則無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)量球泡內(nèi)外的電壓差,導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果的不準(zhǔn)確。如果有氣泡,可將電極沖下輕輕甩幾下,直至沒有氣泡。
2、外參比電極內(nèi)部電解液干涸
由于客戶使用完電極后經(jīng)常忘記堵住電解液加液口,導(dǎo)致外參比電極內(nèi)部電解液干透,測(cè)量過(guò)程中電解液無(wú)法正常滲透,則會(huì)導(dǎo)致測(cè)量值不穩(wěn)定且測(cè)量結(jié)果不準(zhǔn)確。這種情況下,可以用3moL/L的氯化鉀,也就是飽和氯化鉀來(lái)填充。具體配制方法是:稱取55.9g分析純氯化鉀,用去離子水配制成250mL溶液。電極校準(zhǔn)和測(cè)量過(guò)程當(dāng)中,需保證外參比電解液高于被測(cè)液面10mm以上,以保證電解液能夠順利地滲漏到被測(cè)樣品中。參比電解液可定期(如每月1次)更換以避免結(jié)晶和雜質(zhì)污染。
3、電極浸泡液干透
由于電極保護(hù)瓶封閉不嚴(yán)或者客戶使用不當(dāng),復(fù)合電極的浸泡液干透的問(wèn)題時(shí)有發(fā)生。這種情況會(huì)導(dǎo)致液接界干涸,液接界干涸會(huì)使液接界電勢(shì)增大或不穩(wěn)定,因此參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比溶液一致,即3moL/L的氯化鉀溶液。若浸泡液干涸,則需要將電極在浸泡液中浸泡24小時(shí)以上再進(jìn)行測(cè)量。如果是玻璃電極的浸泡液干透,因?yàn)閜H球泡是一種特殊的玻璃膜,在玻璃膜表面有一很薄的水合凝膠層,它只有在充分濕潤(rùn)的條件下才能與溶液中的H+離子有良好的響應(yīng),同時(shí),玻璃電極經(jīng)過(guò)浸泡,可以使不對(duì)稱電勢(shì)大大下降并趨向穩(wěn)定,因此一般用pH4緩沖溶液浸泡玻璃電極。
4、復(fù)合電極長(zhǎng)時(shí)間浸泡在蒸餾水中
有些送檢pH計(jì)電極的客戶,由于沒有備用3moL/L氯化鉀溶液,因此在電極保護(hù)瓶中放入蒸餾水來(lái)浸泡電極。這是錯(cuò)誤的做法,如果將復(fù)合電極儲(chǔ)存在蒸餾水中,外參比電極電解液中的KCL通過(guò)隔膜向外擴(kuò)散,使得參比溶液濃度降低,并有可能傷害電極。當(dāng)復(fù)合電極儲(chǔ)存在3moL/L的氯化鉀溶液當(dāng)中,外參比電極的內(nèi)外溶液沒有濃度差,不存在擴(kuò)散,這樣使得參比電極內(nèi)的KCL填充液濃度維持不變,便可以很好維護(hù)電極的性能。
5、參比鹽橋結(jié)晶堵塞
鹽橋堵塞會(huì)影響參比電極電解液順利滲透,解決辦法是,將3moL/L氯化鉀溶液加熱到60到80℃。將電極的傳感部分放進(jìn)熱的溶液中,大約10分鐘。讓電極在沒有加熱的KCl溶液中冷卻。即可去除鹽橋結(jié)晶。
6、測(cè)量時(shí)電極玻璃球泡附近產(chǎn)生氣泡
因?yàn)榍蚺莺退軞ぶg會(huì)有一個(gè)小小的空腔,電極浸入溶液后有時(shí)空腔中的氣體來(lái)不及排除會(huì)產(chǎn)生氣泡,使球泡或液接界與溶液接觸不良,因此pH復(fù)合電極插入被測(cè)溶液后,要攪拌晃動(dòng)幾下再靜止放置,這樣會(huì)加快電極的響應(yīng)。尤其使用塑殼pH復(fù)合電極時(shí),攪拌晃動(dòng)要厲害一些,必須用力攪拌晃動(dòng)以排除氣泡。
7、復(fù)合電極老化
復(fù)合電極老化表現(xiàn)在電極反應(yīng)遲鈍、校準(zhǔn)時(shí)斜率低。玻璃電極(復(fù)合電極)老化與玻璃膠層漸進(jìn)變化有關(guān),并提出去除老化玻璃膠層的方法,用5%的氫氟酸浸泡玻璃電極的玻璃球部位,使老化的硅膠層與氫氟酸反應(yīng),生成SiF4氣體而除去。浸泡10~20分鐘后,立即取出電極,用蒸餾水洗凈,然后將玻璃電極的玻璃球部浸入到0.1mol/LHCl中24小時(shí)后即可使用。我們運(yùn)用此法對(duì)本實(shí)驗(yàn)室存放多年的復(fù)合電極進(jìn)行了類似處理,對(duì)處理后的復(fù)合電極進(jìn)行了性能測(cè)試。測(cè)試結(jié)果,電極的響應(yīng)時(shí)間從處理前的5分鐘縮短到20秒,電極的零點(diǎn)pH、斜率均符合要求,電極的使用性能得到極大提高。
8、電極盡可能遠(yuǎn)離高溫
pH電極作為耗材,它的使用壽命是有限的。通過(guò)正確的儲(chǔ)存、合適的維護(hù),測(cè)量pH1~12的水溶性溶液,電極預(yù)計(jì)使用壽命為1~3年;測(cè)量高溫、有機(jī)或強(qiáng)堿性樣品會(huì)大大縮短電極使用壽命。因此在計(jì)量pH計(jì)溫度示值誤差這一項(xiàng)時(shí),當(dāng)測(cè)量溫度較高,應(yīng)盡量縮短浸泡在水浴中的時(shí)間,以免減少電極的使用壽命。